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鋰電池正極材料Li3V2(PO4)3具有單斜和菱方兩種晶型。由于單斜結構的Li，V：(P04)3具有更好的鋰離子脫嵌性能，因此人們研究較多的是單斜結構的Li3V2(P04)3，宦的空間群為P21/n，晶胞參數為a=0.832ruu,b=2.245nm,c=1.203nm,p=90.45。，V=0.8908nm3。

鋰電池正極材料Li3V2(PO4)3中每個V06八面體周圍有6個PO。四面體，每個PO。周圍有4個V06八面體。Li原子分布在網狀結構的空隙中。3個不同的“原子占據骨架空隙中3個不同的晶格位置。Li(1)由4個氧原子包圍而形成四面體結構，而Li(2)和Li(3)處于高度扭曲的四面體環境。實驗表明當兩個鋰離子脫出來時，晶胞體積和對稱性發生了較小的改變，晶胞體積減小8%。當鋰離子全部脫出來時，由于靜電引力的損失使得V2(PO4)3晶胞單元同LiV2(PO4)3相比有所增大。

鋰電池正極材料Li3V2(PO4)3在3～4.3V電壓范圍可以脫出兩個Li離子，理論比容量132mA·h·g-1，對應著V3+/V4+氧化還原對。當充放電范圍在3.0～4.8V時，Li3V2(PO4)3中三個Li+可以全部脫出，理論容量為197mA．h．g-l。第三個鋰離子的脫出，對應著V針/V針氧化還原電對。此外L3V2(PO4)3還可嵌入二個鋰離子，把V3十還原為V2+，對應的電位平臺在2.0～1.5V，理論比容量為131mA·h·g-1.當1.5～4.8V電壓區間，理論上有五個鋰離子在LixV：(PO。)，中可逆的嵌入和脫嵌，充放電最終產物為V2(PO4)3和Li5V2(PO4)3，理論比容量高達328mA·h·h-1。

前三個平臺對應的充放電反應為：

Li3V3+V3+(PO4)3←→Li2V3+V4+(PO4)3+Li++eˉ
Li2V3+V4+(PO4)3←→LilV4+V4+(PO4)3+Li+eˉ

第四個平臺對應的充放電反應為：

Li1V4+V4+(PO4)3←→V4+V5+(PO4)3+Li+eˉ

總的充放電反應為：

Li3V3+V3+(PO4)3左←→Li1v4+V5+(P04)3+3Li+3e

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